現代有機化工、石油煉制等工業(yè)的發(fā)展為人類(lèi)提供了越來(lái)越多的**材料、**產(chǎn)品,但同時(shí)也帶來(lái)了越來(lái)越多的有毒有害物質(zhì)。除了在工業(yè)生產(chǎn)中常見(jiàn)的無(wú)機氣體(如一氧化碳、硫化氫、氮氧化物等)外,毒性更大、危害更大的有機物質(zhì)也開(kāi)始引起人們的廣泛注意。另外,長(cháng)時(shí)間工作在有機物質(zhì)(蒸汽、揮發(fā)物)的環(huán)境中,會(huì )對人身造成終生的危害。還有,各類(lèi)應急事故發(fā)生時(shí),迅速確認泄漏點(diǎn)、確認污染范圍、確認事故發(fā)展趨勢都是進(jìn)行事故處理的首要條件。因此,對有機化合物進(jìn)行現場(chǎng)低濃度、連續的監測,應當成為各級消防、勞衛、環(huán)境等部門(mén)保護人身健康、設備的必要手段。
目前,現場(chǎng)監測有機化合物的儀器有很多(如檢測管、便攜式光離子化檢測器、便攜式氣相色譜儀、便攜式色質(zhì)聯(lián)機等),但就現場(chǎng)有機物檢測來(lái)講,VOC檢測儀無(wú)疑是一種簡(jiǎn)單、方便、快速的現場(chǎng)實(shí)用儀器。
PID技術(shù)描述
PID是英文Photo Ionization Detector的簡(jiǎn)稱(chēng),即光離子化檢測器。
一般情況下,氣相色譜在用色譜柱分離混合化合物后,都要經(jīng)過(guò)檢測器才能確認各種化合物的種類(lèi)和數量。光離子化檢測器便是氣相色譜檢測器的一種,并且是一種**的離子檢測儀器。它是通過(guò)離子化的方法將待測化合物轉變?yōu)槿菀妆浑娮觾x器檢測到的離子流,它的離子源是具有特別能量的紫外燈。
PID的工作原理
VOC檢測儀使用一個(gè)紫外燈(UV)光源將有機物“擊碎”成可被檢測器檢測到的正負離子(離子化),所形成的分子碎片和電子由于分別帶有正負電荷,從而在兩個(gè)電極之間產(chǎn)生電流。VOC檢測儀將電流放大并顯示出“ppm”濃度值。在被檢測后,離子重新復合成為原來(lái)的氣體。
VOC檢測儀是一種非破壞性檢測器,它不會(huì )“燃燒”或永遠性改變待測氣體,這樣一來(lái),經(jīng)過(guò)PID檢測的氣體仍可被收集作進(jìn)一步的測定。
離子化電位
所有的元素和化合物都可以被離子化,但在所需能量上有所不同,而這種可以替代元素中的一個(gè)電子將化合物離子化的能量稱(chēng)之為“電離電位”(IP),它以電子伏特(eV)為計量單位。由UV燈發(fā)出的能量也以eV為單位。
如果待測氣體的IP低于燈的輸出能量,那么這種氣體就可以被離子化。
苯的IP是9.25eV,它可以被標準配置的PID(配10.6eV)所檢測到。氯甲烷的IP是11.32eV,它只能被11.7eV的PID檢測到。一氧化碳的IP是14.01eV,它就不可能被PID離子化。我們可以從各類(lèi)化學(xué)手冊和資料中查到各類(lèi)物質(zhì)的IP值。
PID能測量的物質(zhì)
大量的可以被PID檢測的是含碳的有機化合物。包括:
芳香類(lèi):含有苯環(huán)的系列化合物(如苯、甲苯、萘等)。
酮類(lèi)和醛類(lèi):含有C=O鍵的化合物(如丙酮、甲基己基酮(MEK)、乙醛等)。
氨和胺類(lèi):含N的碳氫化合物(如二己胺等)。
鹵代烴類(lèi):如三氯乙烯(TCE)、全氯乙烯(PERC)等。
硫化物類(lèi)。
不飽和烴類(lèi):如丁二烯、異丁烯等。
醇類(lèi):如異丙醇(IPA)、乙烷等。
飽和烴:除了有機物,PID還可以測量一些不含碳的無(wú)機氣體。
氨。
半導體氣體:如砷、磷化氫等。
硫化氫。
一氧化氮。
溴和碘類(lèi)等。
PID不能檢測到的物質(zhì)
放射性物質(zhì)、空氣(N2、O2、CO2、H2O)、常見(jiàn)毒氣(CO、HCN、SO2)、天然氣(甲烷、乙烷等)、酸性氣體(HCl、HF、HNO3)、氟里昂氣體、臭氧、非揮發(fā)性氣體等。
選擇性和靈敏度
VOC檢測儀是一種非常準確和靈敏的檢測器。然而,VOC檢測器不是一種具有選擇性的檢測儀器,它區分不同化合物的能力比較差。
校正系數
校正系數(CF,也稱(chēng)為響應系數)是使用PID時(shí)需特別注意的一個(gè)參數。它代表了用PID測量特定氣體的靈敏度。它用在當以一種氣體校正PID后,通過(guò)CF直接得到另一種氣體的濃度,從而減少了準備很多種標氣的麻煩。
1.CF代表了測量的靈敏度
CF值越低,該種氣體的靈敏度就越高。甲苯的CF值是0.5,氨的CF值是9.7,可見(jiàn)PID對甲苯的檢測靈敏度約為CF為9.7的氨的19倍(9.7/0.5=19.4)。
2.如何使用校正系數CF
(1)當物質(zhì)的暴露極限<10-5且CF<1.0時(shí),PID是十分靈敏的用于個(gè)人的測量工具。
(2)如果物質(zhì)的暴露極限>10-5且CF<10時(shí),PID是十分靈敏的用于個(gè)人的測量工具。
(3)如果物質(zhì)的CF>10,則只有當它有很高的暴露極限值時(shí),PID才仍然可以作為合適的大面積的測漏檢測工具。有些PID制造廠(chǎng)家將CF表印刷成頁(yè)而有些直接將信息存入PID的微處理器中。如V×500 PID的微處理器中就存儲和應用了超過(guò)100組的修正系數。
3.CF舉例
(1)甲苯
①如果儀器用異丁烯標定,對甲苯的讀數是10-4
②如果儀器用甲苯標定,同一環(huán)境中,測得的甲苯濃度是5×10-5
③0.5CF×10-4異丁烯=5×10-5甲苯
(2)氨氣
①如果儀器用異丁烯標定,對氨氣的讀數是10-4
②如果儀器用氨氣標定,同一環(huán)境中,測得的氨氣濃度是9.7×10-4
③9.7CF×10-4異丁烯=9.7×10-4氨氣
PID不能使用TYGON(軟管)采樣管
TYGON采樣管會(huì )很快地吸附一些化合物蒸氣,所以PID不能使用這種采樣管。因為使用TYGON吸附性較強,從而影響PID的讀數,然而TYGON通常出現在密閉空間檢測中作為遠距離采樣管。只有特氟龍管可以和PID結合使用,它在采樣過(guò)程中不會(huì )與通過(guò)的氣體發(fā)生反應或吸附這些氣體。每次采樣后,只要用無(wú)水甲醇(PID燈清洗試劑)清洗一下即可。
什么時(shí)候需要清洗PID
VOC檢測儀的PID燈需要經(jīng)常清洗。
1.需清洗PID的情況
(1)校零后讀數緩慢上升。
(2)PID對濕氣有反應。
(3)移動(dòng)PID產(chǎn)生讀數。
2.如何清洗
(1)使用隨機提供的清洗工具包。
(2)旋開(kāi)燈室螺蓋,用力拉住燈管后面的塑料接頭,將燈拉出。按照說(shuō)明書(shū)的內容仔細擦拭表面。
(3)將燈安回燈室,旋好螺蓋。
3.干燥PID
(1)在空氣中徹夜干燥。
(2)溫暖(不要熱的)空氣可以加快干燥速度。
VOC檢測儀的特點(diǎn)
通過(guò)以上介紹,可以大致總結出PID的特點(diǎn):
1.連續靈敏測量
VOC檢測儀可以檢測到低至10-6濃度(百萬(wàn)分之一)的有機物的存在。這對于其在現代的石油化工、勞動(dòng)衛生、環(huán)境等監測中應用均具有很大的優(yōu)勢。
2.快速
VOC檢測儀的反應一般小于3s,適合快速應急需要。
3.便攜測量
VOC檢測儀體積小巧、重量輕,可攜帶至任何需要檢測的地點(diǎn)。強力吸氣泵可以吸取人員不便到達地點(diǎn)的氣體。
4.可靠性
無(wú)需氫氣等危險載氣,可靠。
5.適應性廣
這包括兩個(gè)方面的內容:一是它可以檢測絕大多數的有機物;二是它所測量的濃度范圍較寬,由10-5一直到5×10-3,儀器均可以以10-5的準確度加以測量。
6.非破壞性測量
由于PID僅是使有機物電離,所以有機組分在離開(kāi)檢測器后會(huì )重新復合。因此,可以利用PID的強力吸氣泵進(jìn)行采樣袋操作,對測量樣品作進(jìn)一步的分析。
7.不會(huì )被被測物質(zhì)損壞
同大多數其他檢測器或傳感器不同,PID檢測器不會(huì )被高濃度的被測物質(zhì)損壞(中毒)。它的恢復時(shí)間同其反應時(shí)間一樣,僅為3s,因此,它可以隨時(shí)對實(shí)時(shí)濃度進(jìn)行測量。
8.只對有機物反應
VOC檢測儀對常見(jiàn)氣體(如O2、CO、Cl2、CH4等)沒(méi)有反應,因此,它在復雜環(huán)境中具有一定的指向性,即只對有機化合物反應。